Hydroxamic Acids

Acidos hidroxámicos

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Hydroxamic acids are weak acids widely used for organic and inorganic analysis including pharmaceuticals, as food additives, and in nuclear fuel processing (1-7). In the present communication five new hydroxamic acids have been reported and are characterized by their melting points, elemental analysis, IR, UV, NMR, and mass spectra. Preliminary studies show that the acids form a chloroform-extractable violet complex with vanadium(V) in concentrated hydrochloric acid solution. The physical properties of these acids are given in Table I.

All the acids are white crystalline compounds except N-4-chlorophenyl-3,4,5-trimethoxycinnamohydroxamic acid which is light yellow in color. They are readily soluble in chloroform, dioxan, carbon tetrachloride, alcohol, and benzene and insoluble in water. The purity of these acids is estimated from TLC and potentiometric titration to be approximately 99 % . The ultraviolet spectra of the acids in 95 % ethanol show two distinct bands, one around 208-240 nm and the other between 254 and 326 nm. Compound shows bathochromic shift in its absorption band as compared to the reported (8). The infrared spectra of the acids as KBr pellets show the frequencies of the hydroxyl, carbonyl, and N-0 absorptions which are similar to those reported earlier (8). The proton NMR data have been summarized in Table 111 and the mass spectral data in Table

IV.

The ionization constants of the synthesized hydroxamic acids are determined in aqueous dioxan medii at 35 OC and are given in Table 11.

Ácidos hidroxámicos son ácidos débiles ampliamente utilizados para el análisis orgánico e inorgánico, incluyendo productos farmacéuticos, como aditivos alimentarios, y en el procesamiento de combustible nuclear (1-7). En la presente comunicación cinco nuevos ácidos hidroxámicos se han reportado y se caracterizan por sus puntos de fusión, análisis elemental, IR, UV, RMN, y los espectros de masas. Los estudios preliminares muestran que los ácidos forman un complejo violeta-cloroformo extraíble con vanadio (V) en solución de ácido clorhídrico concentrado. Las propiedades físicas de estos ácidos se dan en la Tabla I.

Todos los ácidos son compuestos cristalinos blancos excepto N-4-clorofenil-3,4,5-trimethoxycinnamohydroxamic ácido que es de color amarillo claro. Son fácilmente solubles en cloroformo, dioxano, tetracloruro de carbono, alcohol, y benceno e insoluble en agua. La pureza de estos ácidos se estima a partir TLC y valoración potenciométrica para ser aproximadamente 99%. Los espectros ultravioleta de los ácidos en etanol al 95% muestran dos bandas distintas, una alrededor de 208-240 nm y el otro entre 254 y 326 nm. Compuesto muestra desplazamiento batocrómico en su banda de absorción en comparación con el reportado (8). Los espectros infrarrojos de los ácidos como pastillas de KBr muestran las frecuencias de la hidroxilo, carbonilo, y N-0 absorciones que son similares a los reportados anteriormente (8). Los datos de RMN de protones se han resumido en la Tabla 111 y los datos espectrales de masa de la Tabla

IV.

Las constantes de ionización de los ácidos hidroxámicos sintetizados se determinan en medii dioxano acuosas a 35 OC y se dan en la Tabla 11.

A. INTRODUCTION

Hydroxamic acids were used as calorimetric reagents [l-5] many years

ago; in recent times there has been an increasing interest in the acids and a

large number of them have been described in the literature. Besides their

being used as calorimetric reagents and gravimetric reagents [6,‘7,44,45] .

attempts have been made to isolate stabie, crystalline transition metal complexes

[S-16]. The present review covers most of the recent studies of

co-ordination complexes of hydroxamic acids.

Hydroxamic acid exists in two tautomeric forms

Ácidos hidroxámicos se utilizaron como reactivos colorimétricos [L-5] muchos años

hace; en los últimos tiempos ha habido un creciente interés en los ácidos y un

gran número de ellos se han descrito en la literatura. Además de su

siendo utilizado como reactivos colorimétricos y reactivos gravimétricos [6, '7,44,45].

se han hecho intentos para aislar Stabie, complejos de metales de transición cristalina

[S-16]. La presente revisión cubre la mayor parte de los estudios recientes de

complejos de coordinación de ácidos hidroxámicos.

Existe ácido hidroxámico en dos formas tautoméricas

Structure 1 has one replaceable hydrogen atom and would behave as a monobasic

acid while structure 2 has two replaceable hydrogens. Such k&o-no1

tautomerism provides a number of sites for chelation. The keto form predominates

in acid medium and the enol form in alkaline medium [ 171. This

has been proved by extracting vanadiumbenzohydroxamic acid complexes

using organic solvents 1181. The complex formed in alkaline medium cannot

be extracted by such solvents. That the hydroxamic acid forms metal complexes

through the hydroxamide functional group 1 and not through the

hydroxyoxime structure 2 is proved by IR [9,X&19] and UV I201 spectral

studies. It is thus probable that most hydroxamic acid metal complexes have

the following structure 3

Estructura 1 tiene un átomo de hidrógeno reemplazable y se comportaría como un monobásico

ácido mientras que la estructura